TOC測(cè)定在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用,成為判定水體健康的又一重要指標(biāo),本文介紹了TOC測(cè)定的原理、常用的TOC分析儀,以及TOC與COD、BOD等水質(zhì)污染指標(biāo)之間的關(guān)系。 總有機(jī)碳(Total Organic Carbon,簡(jiǎn)稱TOC)是以碳含量表示水體中有機(jī)物總量的綜合指標(biāo),在水體的氧平衡和碳平衡中起了很大的作用。有機(jī)化合物是以碳鏈為骨架的物質(zhì),其中碳元素又都處于低價(jià)還原狀態(tài),在水體中會(huì)消耗溶解氧,影響水生生物的生存條件,破壞水生態(tài)平衡。因此,測(cè)定水體中總有機(jī)碳的含量有助于控制水體的有機(jī)物污染,可用于評(píng)價(jià)水體中有機(jī)物的污染程度。同時(shí),由于其測(cè)定采用高溫燃燒法,可以將有機(jī)物全部氧化分解,因而該指標(biāo)比化學(xué)需氧量(CODCr)和五日生化需氧量(BOD5)更能直接反映出水體受有機(jī)物污染的程度,可以作為工業(yè)廢水、地表水、地下水、海水、飲用水等水質(zhì)控制的監(jiān)測(cè)手段。 TOC概況 測(cè)定TOC的第一步是氧化消解,主要有高溫氧化法、加熱的過(guò)硫酸鹽氧化法、紫外加過(guò)硫酸鹽氧化法、紫外線氧化法。檢測(cè)二氧化碳的方法主要有非分散紅外法和薄膜電導(dǎo)法。我國(guó)制定的TOC分析方法標(biāo)準(zhǔn)為GB13193-91《水質(zhì) 總有機(jī)碳(TOC)的測(cè)定 非分散紅外線吸收法》,方法規(guī)定可以采用直接法或差減法。直接法是先將水樣酸化后曝氣,將無(wú)機(jī)碳酸鹽分解生成二氧化碳驅(qū)除,再注入高溫燃燒管中,直接測(cè)定TOC。差減法是先將水樣連同凈化空氣(干燥并除去二氧化碳)分別導(dǎo)入高溫燃燒管(900℃)和低溫反應(yīng)管(160℃)中,經(jīng)高溫燃燒管的水樣被高溫催化氧化分解,使得有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)碳酸鹽均轉(zhuǎn)化為二氧化碳,而經(jīng)低溫反應(yīng)管的水樣受酸化使得無(wú)機(jī)碳酸鹽分解成二氧化碳,所生成的二氧化碳依次引入非分散紅外檢測(cè)器,由于一定波長(zhǎng)的紅外線可被二氧化碳選擇吸收,在一定范圍內(nèi)二氧化碳對(duì)紅外的吸收強(qiáng)度與二氧化碳的濃度成正比,故可以對(duì)水樣的TC(總碳量)和IC(無(wú)機(jī)碳量)進(jìn)行定量測(cè)定再根據(jù)差減法就得到總碳與無(wú)機(jī)碳的差值,即為有機(jī)碳(TOC)的量。在此基礎(chǔ)上,于2001年頒布了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HJ/T71-2001《水質(zhì) 總有機(jī)碳(TOC)的測(cè)定 燃燒氧化-非分散紅外吸收法》。 為了適應(yīng)在線監(jiān)測(cè)的需要,我國(guó)于2003年頒布了環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HJ/T104-2003《總有機(jī)碳(TOC)水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》。干法氧化是高溫燃燒,在填充鉑系、鈷系等催化劑的燃燒管保持在680~1000℃,將由載氣導(dǎo)入的試樣進(jìn)行燃燒。濕式氧化是向試樣中加入過(guò)硫酸鉀等氧化劑,采用紫外線照射等方式施加外部能量將試樣氧化。干法氧化的特點(diǎn)是檢出率較高,氧化能力強(qiáng),操作簡(jiǎn)單、快速。濕法氧化的特點(diǎn)是準(zhǔn)確度高、進(jìn)樣量大、靈敏度高、安全性能好,但費(fèi)時(shí)。 幾種主要類型的TOC分析儀器 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織于1987年發(fā)布了ISO8245-1987《水質(zhì) 總有機(jī)碳(TOC)的測(cè)定 導(dǎo)則》,在1999年發(fā)布了ISO8245-1999《水質(zhì) 總有機(jī)碳(TOC)和可溶性有機(jī)碳(DOC)的測(cè)定 導(dǎo)則》,并以此取代了1987年版。1999年版的主要改動(dòng)是增加了可溶性有機(jī)碳(DOC)的測(cè)定方法,并規(guī)范了水樣及試劑保存等內(nèi)容。導(dǎo)則中提到的氧化消解方式包括燃燒氧化法/氧化劑氧化法、紫外線照射氧化法及其它高能輻射氧化法。對(duì)氧化生成的二氧化碳的檢測(cè)方法有非分散紅外(NDIR)法、滴定法、重量法、熱導(dǎo)池法、電導(dǎo)法、庫(kù)侖法、二氧化碳傳感器法和氫火焰離子化檢測(cè)法等。在TOC測(cè)定儀中,以NDIR檢測(cè)器使用最多,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB13193-91規(guī)定了測(cè)定地面水中TOC的NDIR法。美國(guó)試驗(yàn)材料檢驗(yàn)協(xié)會(huì)(ASTM)認(rèn)證的CO2檢測(cè)方法只有兩種,即NDIR和薄膜電導(dǎo)率檢測(cè)。 目前的氧化方法仍以高溫氧化法為主導(dǎo),且有不斷的創(chuàng)新。如紫外線加過(guò)硫酸鹽氧化體系和O3/H2O2體系氧化。在紫外光的照射下,液體樣能連續(xù)不斷的生成氧化劑。只使用紫外光就能使所有的溶解的有機(jī)碳被氧化,但顆粒物及膠體不能被完全氧化。過(guò)硫酸鹽和UV相結(jié)合能確保TOC的定量回收?,F(xiàn)在,流動(dòng)系統(tǒng)在TOC測(cè)定中的應(yīng)用已非常普遍,許多商品分析儀都包括了紫外消解單元。紫外光氧化測(cè)定水和廢水中的TOC已列為ISO標(biāo)準(zhǔn)和德國(guó)、美國(guó)、日本等國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)方法。在紫外光氧化過(guò)程中,為了加快有機(jī)物的分解,人們常用TiO2作光氧化的催化劑。TiO2是目前公認(rèn)的性能最好的光催化劑,TiO2光催化氧化法已經(jīng)獲得了實(shí)際的運(yùn)用,但至今沒(méi)有獲得美國(guó)試驗(yàn)材料協(xié)會(huì)的認(rèn)證。O3/H2O2體系氧化利用H2O2的加入,增加O3分解過(guò)程中OH基團(tuán)的數(shù)量,增強(qiáng)氧化效果,與單純采用O3氧化的結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,證實(shí)O3/H2O2氧化效果好。
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