化學需氧量(CODCr)是控制我國廢水排放總量的主要指標,也是衡量環(huán)境水質和污染源排放的重要指標。水樣的CODCr是一個嚴格操作的條件指標,由于樣品量、加入氧化劑的種類和濃度、溶液的pH值、反應溫度和時間、有無催化劑等因素的影響,往往會得到不同的結果。因此,我們有必要對日常操作中容易被忽視的問題進行分析和梳理。 一、長期操作習慣
新國標HJ 828-2017保留了GB 11914-89氧化催化體系消解方法,保證了監(jiān)測數據的連續(xù)性。然而,HJ 828-2017的重點是取樣量、試劑濃度和用量減半,并將硫酸汞從固體改為液體。實際上,這個劑量在GB11914-89中的注意事項附表和《水和廢水的監(jiān)測分析方法》(第四版)中已經有所說明,但一般只按正文使用。應該說是HJ 828-2017,而不是GB 11914-89,只是對老版本進行了修訂和規(guī)范,沒有任何實質性的改變,運營商長期的習慣也沒有改變。
二、CODCr定義的注意要點
關于CODCr的定義有幾個關鍵點:① CODCr是重鉻酸鹽對應的水樣中有機和無機還原性物質消耗的氧量。它不僅是指示水中還原性物質含量的綜合指標,也是衡量水中有機物含量的評價指標。這對我們確定干擾物質非常重要;②水樣中的CODCr含有溶解物質和懸浮物,對我們的采樣影響很大。
三、氯離子的干擾
氯離子不消耗水中的溶解氧,不屬于CODCr接受的還原性物質,但會被重鉻酸鉀氧化,導致測量結果虛高。同時,氯離子和硫酸銀會生成氯化銀沉淀,削弱催化劑的作用,導致測量結果偏低,測量結果不確定。因此,鉻法分析CODCr的主要干擾是氯化物。測量時,在加入重鉻酸鉀之前,需在水樣中加入硫酸汞作為掩蔽劑,使其成為可溶性氯化汞絡合物,以消除干擾。氯離子濃度越高,所需的硫酸汞量就越大。
四、測量硫酸溶液
硫酸銀-硫酸溶液是以濃硫酸為主體的溶液。大家都知道操作有危險,做好防護措施,遵守“酸入水,沿容器壁慢慢倒,不斷攪拌”的原則。良好的習慣要在整個操作過程中形成。始終用一只手握住量筒,用另一只手握住試劑瓶、加熱管或錐形瓶。千萬不要來回換。因為濃硫酸有粘性,所以很容易在量筒外面掛液體。如果用另一只手拿著容器,酸會粘在其他容器的外壁上,容易在后續(xù)操作中造成傷害。握住試劑瓶、加熱管或錐形瓶的手始終保持干燥,以確保沒有被硫酸污染。
任何測量結果都有誤差,分析結果的誤差存在于所有測量的全過程。既有設備和測量儀器造成的系統(tǒng)誤差,也有環(huán)境溫度變化和人為操作(如分析人員判斷能力和操作技術的差異)造成的隨機誤差,還有樣品和試劑使用不當、記錄和計算錯誤、修正等造成的疏忽誤差。
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